１ 試驗(yàn)部分

１．１ 儀器與試劑

ＶＩＳＴＡＭＰＸ型電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀；ＥＴＨＯＳ型微波消解儀；ＤＧＧ９１２３Ａ 型電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱；ＪＦＳＪ１００型檢驗(yàn)粉碎機(jī)；Ａｓｔａｃｕｓ型超純水系統(tǒng)；封閉調(diào)溫加熱板；ＡＬ２０４型電子。

顧國(guó)梁，阮 華，韋廣豐

（江蘇輝豐農(nóng)化股份有限公司，鹽城２２４１００）

中圖分類號(hào)：Ｏ６５７．３１ 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：Ｂ 文章編號(hào)：１００１４０２０（２０１７）０７０８２４０３

樣品基體對(duì)元素測(cè)定的準(zhǔn)確性產(chǎn)生重要影響，特別是中藥樣品。目前，中藥中很多成分還未被研究，因其基體成分非常復(fù)雜，需進(jìn)行樣品前處理。消化處理是元素分析中一種常用的樣品前處理方法， 即消解樣品中的有機(jī)物。由于有些待測(cè)元素以化合物的形式存在于中藥材中，需要破壞有機(jī)物的價(jià)鍵結(jié)構(gòu)，從而釋放出被結(jié)合的待測(cè)元素。已見(jiàn)報(bào)道的消化處理方法主要有濕法消化［１］、微波消化［２３］、干法灰化［４］和密閉壓力罐法［５］，其中干法灰化、濕法消化和微波消化這３種方法應(yīng)用較廣泛［６］。樣品前處理的效果直接影響分析結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度［７］。 若將無(wú)效或失效的樣品作為有效樣品，不管采用多么精密的檢測(cè)手段，其所得結(jié)果都不具備代表性和可比性，更沒(méi)有生物學(xué)的實(shí)際意義［８］。 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法（ＩＣＰＡＥＳ）發(fā)展迅速，可以同時(shí)測(cè)定樣品中多種元素的含量。方法具有檢出限低、靈敏度高、精密度高、線性范圍寬等特點(diǎn)，可有效避免有機(jī)物樣品的化學(xué)、物理干擾，利用化學(xué)工作站可對(duì)光譜干擾進(jìn)行校正，廣泛應(yīng)用于生物樣品中微量元素的測(cè)定。本工作建立了微波消解電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測(cè)定黃連中鐵、鎂、鋅含量的方法。

天平。

鐵、鎂、鋅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：１．００００ｇ·Ｌ－１，使用時(shí)用硝酸（１＋２４）溶液稀釋至所需質(zhì)量濃度。硝酸、高氯酸均為優(yōu)級(jí)純，試驗(yàn)用水為超純水（電阻率大于１８．３ＭΩ·ｃｍ）。

１．２ 儀器工作條件

觀察高度１０ｍｍ；等離子氣流量１０Ｌ·ｍｉｎ－１，輔助氣流量 １．５Ｌ·ｍｉｎ－１；蠕動(dòng)泵速率 １５ｒ·

ｍｉｎ－１；分 析 譜 線 波 長(zhǎng) Ｆｅ ２３８．２０４ ｎｍ，Ｍｇ２７９．５５３ｎｍ，Ｚｎ２０２．５４８ｎｍ；微波消解，消解功率８００Ｗ，消解溫度１８０℃，消解時(shí)間１５ｍｉｎ。

１．３ 試驗(yàn)方法

將藥材用自來(lái)水沖洗干凈，再用水漂洗，置于１０５℃恒溫干燥箱中干燥４ｈ。將烘干的藥材進(jìn)行粉碎，過(guò)孔徑０．９ｍｍ篩，置于干燥器中備用。稱取藥材粉末０．３０００ｇ于聚四氟乙烯消解罐中，加入硝酸９ｍＬ，放置１０ｍｉｎ后，將其放入微波消解儀的轉(zhuǎn)盤(pán)上，按微波消解條件進(jìn)行消解。消解結(jié)束后待消解罐內(nèi)溫度降為４０℃以下時(shí)，將罐中液體轉(zhuǎn)移至燒杯中，在電熱板上趕酸，至約１ｍＬ體積，轉(zhuǎn)入２５ｍＬ容量瓶中，用水稀釋至刻度，待測(cè)。同時(shí)做平行樣品和空白樣品。

２ 結(jié)果與討論

２．１ 微波消解條件的選擇

在單因素試驗(yàn)基礎(chǔ)上，選取對(duì)微波消解影響較顯著的消解溫度、消解時(shí)間等２個(gè)因素進(jìn)行試驗(yàn)。在不同微波消解條件下，對(duì)四川、湖北兩地黃連中鐵、鎂、鋅進(jìn)行測(cè)定，其結(jié)果見(jiàn)表１

表１ 在不同微波消解條件下鐵、鎂、鋅的測(cè)定結(jié)果

由測(cè)定結(jié)

由測(cè)定結(jié)果可知：在消解溫度為１６０℃時(shí)，鐵、鎂、鋅的測(cè)定數(shù)據(jù)穩(wěn)定性較差，原因可能是消解溫度達(dá)不到完全消解的最低要求，藥材并未完全消解；消解溫度為１８０℃或２００℃時(shí)，在試驗(yàn)設(shè)計(jì)的消解時(shí)間內(nèi)，樣品已經(jīng)完全消解，鐵、鎂、鋅的測(cè)定數(shù)據(jù)趨于穩(wěn)定。說(shuō)明在微波消解中，消解溫度對(duì)樣品消解程度的影響較大。

２．１．１ 鐵的測(cè)定數(shù)據(jù)分析

將不同微波消解條件下四川黃連中鐵的測(cè)定結(jié)果匯總，見(jiàn)圖１。

圖１ 在不同微波消解條件下四川黃連中鐵的測(cè)定結(jié)果

Ｆｉｇ．１ ＤｅｔｅrｍｉｎａｔｉｏｎｒｅｓｕｌｔｓｏｆＦｅｉｎｓｉｃｈｕａｎｃｏｐｔｉｓｕｎｄｅｒｄｉfｆｅｒｅｎｔｍｉｃｒｏｗａｖｅｄｉｇｅｓｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ

由圖１可知：第２，５，３，６，８，９組鐵的測(cè)定值相近。采用ＳＰＳＳ１８．０數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析軟件進(jìn)行單因素方差分析，對(duì)９組數(shù)據(jù)采用ＳＮＫ（ＳｔｕｄｅｎｔＮｅｗｍａｎＫｅｕｌｓ）法進(jìn)行兩兩比較，結(jié)果顯示第２，５，３，６，８，９組鐵的測(cè)定值無(wú)差異（狆＝０．５０２＞０．０５）。同理，湖北黃連中鐵的９組測(cè)定數(shù)據(jù)采用ＳＮＫ法進(jìn)行兩兩比較，結(jié)果顯示第２，５，３，６，８，９組鐵的測(cè)定值無(wú)差異（狆＝０．０７４＞０．０５）。表明當(dāng)消解溫度為１８０℃或２００℃時(shí)，在試驗(yàn)設(shè)計(jì)的消解時(shí)間內(nèi)，對(duì)黃連中鐵的消解效果無(wú)差異。

２．１．２ 鎂的測(cè)定數(shù)據(jù)分析

將不同微波消解條件下四川黃連中鎂的測(cè)定結(jié)果匯總，見(jiàn)圖２。

圖２ 在不同微波消解條件下四川黃連中鎂的測(cè)定結(jié)果

Ｆｉｇ．２ ＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｒｅｓｕｌｔｓｏｆＭｇｉｎｓｉｃｈｕａｎｃｏｐｔｉｓｕｎｄｅｒｄｉｆｆｅｒｅｎｔｍｉｃｒｏｗａｖｅｄｉｇｅｓｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ

由圖２可知：第２，３，５，６，８，９組鎂的測(cè)定值相近。對(duì)９組數(shù)據(jù)采用ＳＮＫ法進(jìn)行兩兩比較，結(jié)果顯示第 ２，３，５，６，８，９ 組鎂的測(cè)定 值 無(wú) 差 異 （狆＝

０．８０８＞０．０５）。同理，湖北黃連中鎂的９組測(cè)定數(shù)據(jù)采用ＳＮＫ法進(jìn)行兩兩比較，結(jié)果顯示第５，３，８，２，６，９組鎂的測(cè)定值無(wú)差異（狆＝０．９９８＞０．０５）。表明當(dāng)消解溫度為１８０℃或２００℃時(shí)，在試驗(yàn)設(shè)計(jì)的消解時(shí)間內(nèi)，對(duì)黃連中鎂的消解效果無(wú)差異。

２．１．３ 鋅的測(cè)定數(shù)據(jù)分析將不同微波消解條件下四川黃連中鋅的測(cè)定結(jié)

果匯總，見(jiàn)圖３。由圖３可知：第２，５，８，９，６，３組鋅的測(cè)定值相近。對(duì)９組數(shù)據(jù)采用ＳＮＫ法進(jìn)行兩兩比較，結(jié)果顯示第 ２，５，８，９，６，３ 組鋅的測(cè)定 值 無(wú) 差 異 （狆＝０．８８０＞０．０５）。同理，湖北黃連中鋅的９組測(cè)定數(shù)

圖３ 在不同微波消解條件下四川黃連中鋅的測(cè)定結(jié)果

Ｆｉｇ．３ ＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｒｅｓｕｌｔｓｏｆＺｎｉｎｓｉｃｈｕａｎｃｏｐｔｉｓｕｎｄｅｒ

ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｍｉｃｒｏｗａｖｅｄｉｇｅｓｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ

據(jù)采用ＳＮＫ法進(jìn)行兩兩比較，結(jié)果顯示第２，３，５，６，８，９組鋅的測(cè)定值無(wú)差異（狆＝０．８１６＞０．０５）。表明當(dāng)消解溫度為１８０℃或２００℃時(shí)，在試驗(yàn)設(shè)計(jì)的

消解時(shí)間內(nèi)，對(duì)黃連中鋅的消解效果無(wú)差異。

２．２ 標(biāo)準(zhǔn)曲線與檢出限用硝酸（１＋２４）溶液逐級(jí)稀釋鐵、鎂、鋅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，配制成鐵的質(zhì)量濃度為５．００，１０．０，２５．０，

５０．０ ｍｇ·Ｌ－１，鎂 的 質(zhì) 量 濃 度 為 １０．０，５０．０，

１００ｍｇ·Ｌ－１，鋅 的 質(zhì) 量 濃 度 為 １．００，５．００，

１０．０ｍｇ·Ｌ－１的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列。按試驗(yàn)方法對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液系列進(jìn)行測(cè)定，以各元素的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的信號(hào)強(qiáng)度為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。鐵、鎂、鋅等３種元素的線性參數(shù)見(jiàn)表２。對(duì)空白溶液連續(xù)測(cè)定１０次，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差，以３倍標(biāo)準(zhǔn)偏差為各元素的檢出限（３狊），其結(jié)果見(jiàn)表２。

２．３ 精密度試驗(yàn)

按試驗(yàn)方法對(duì)四川、湖北兩地的黃連樣品進(jìn)行精密度試驗(yàn)，每個(gè)樣品平行測(cè)定６次，計(jì)算測(cè)定值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（ＲＳＤ），其結(jié)果見(jiàn)表３。

２．４ 回收試驗(yàn)

按試驗(yàn)方法對(duì)四川、湖北兩地黃連進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，其結(jié)果見(jiàn)表４。本工作采用微波消解電感耦合等離子體原子。

發(fā)射光譜法測(cè)定黃連中鐵、鎂、鋅含量，以各元素含量之間的差異來(lái)表征品質(zhì)之間的差異，表明在鐵與鎂的含量上四川黃連都高于湖北黃連。